钾恰恰相反，正常成人体内约含钾150克左右，其中98%分布在细胞内液，主要存于肌细胞内，其次是红细胞和其它软组织细胞内；细胞内的卵有一部分是与蛋白质结合在一起的，骨胳丙钾最少。钾在细胞内液中的浓度约比细胞外液高25～30倍。这样的分布特点和它们的生理功用正好相适应。
1、维持体液的渗透压，钠占细胞外液阳离子总数的92%左右，卸约占细胞内阳离子总数的77%，因而它们分别在细胞内外渗透压方面起重要作用。其中钠主要是在细胞外液，所以它影响着血容量和水的动向。临床上肾炎患者水肿时，应适当少吃食盐(限制钠量)，控制组织间液的渗透压，以防止水肿加重。
2、维持神经肌肉的正常兴奋性：正常神经和骨骼肌兴奋性的维持，与多种无机离子（如Na+、K+，Ca#，Mg#等）的相对含量和比例有着密切的关系。一般地说，钠、卸增高可增加神经肌肉的兴奋性；剑、镁可降低其兴奋性。另外，卸在维持心脏的舒缩过程中也起着重要的作用。血钾浓度过高时，对心肌有抑制作用，可在舒张期使心脏停跳，而钙可与之相对抗，这就是高血钾症时应用钙盐治疗的理论根据。
3、钾参与细胞内糖和蛋白质代谢：葡萄糖合成糖元时需要钾的参加。在临床上，可以看到注射胰岛素和葡萄糖后，可导致血钾降低，就是由于血浆中钾转移到细胞内参与糖代谢的缘故，因此，可以应用此原理以纠正血钾过高所引起的危象。细胞内合成蛋白质时，钾亦从细胞外液向细胞丙转移，反之，当外伤或其他疾病造成组织蛋白分解时，会有大量的钾释放出来，可导致血钾增高。
